1．25℃时，改变0.1mol/LRCOOH溶液的pH，溶液中RCOOH、RCOO-的微粒分布分数a(X)= c(X)/[c(RCOOH) + c(RCOO-)]；甲酸(HCOOH)与丙酸(CH3CH2COOH)中酸分子的分布分数与pH 的关系如图所示。 下列说法正确的是 A. 丙酸的酸性比甲酸强 B. CH3CH2COOHCH3CH2COO-+ H+ 的lgK=-4.88 C. 若0.1mol/L 甲酸溶液的pH=2.33，则0.01mol/L 甲酸溶液的pH=3.33 D. 将0.1mol/L 的HCOOH溶液与0.1mol/L 的HCOONa溶液等体积混合，所得溶液中:c(Na+)>c(HCOOH)>c (HCOO-)>c(OH-)>c(H+) 【答案】B 【解析】分析：A.根据图像中酸分子的分布分数大小进行判断，酸分子的分布分数越大，酸性越弱；B. 根据图像中给定的信息pH=4.88时，c(CH3CH2COOH)=c(CH3CH2COO-),并结合电离方程式进行解析；C.弱酸溶液加水稀释，促进弱酸的电离；D.根据图示信息，甲酸的电离平衡常数10-3.75，电离大于水解过程，所以HCOOH与HCOONa（1:1）的混合液显酸性。据此解答问题。 2．室温下，某二元碱X(OH)2水溶液中相关组分的物质的量分数随溶液pH变化的曲线如图所示，下列说法错误的是 A. Kb2的数量级为10-8 B. X(OH)NO3水溶液显碱性 C. 等物质的量的X(NO3)2和X(OH)NO3混合溶液中 c(X2+)>c[X(OH)+] D. 在X(OH)NO3水溶液中，c[X(OH)2]+c(OH-)= c(X2+)+ c(H+) 【答案】C 【解析】分析：本题是一道图形比较熟悉的题目，不过题目将一般使用的二元酸变为了二元碱，所以在分析图示时要随时注意考查的是多元碱的分步电离。 详解：A．选取图中左侧的交点数据，此时，pH=6.2，c[X(OH)+]=c(X2+)，所以Kb2=，选项A正确。 B．X(OH)NO3水溶液中X的主要存在形式为X(OH)+，由图示X(OH)+占主导位置时，pH为7到8之间，溶液显碱性，选项B正确。 C．等物质的量的X(NO3)2和X(OH)NO3混合溶液中c(X2+)和c[X(OH)+]近似相等，根据图示此时溶液的pH约为6，所以溶液显酸性X2+的水解占主导，所以此时 c(X2+)＜c[X(OH)+]，选项 C错误。 D．在X(OH)NO3水溶液中，有电荷守恒：c(NO3-)+c(OH-)= 2c(X2+)+c(H+)+c[X(OH)]+，物料守恒：c(NO3-)=c(X2+)+c[X(OH)2]+c[X(OH)]+，将物料守恒带入电荷守恒，将硝酸根离子的浓度消去，得到该溶液的质子守恒式为：c[X(OH)2]+c(OH-)=c(X2+)+c(H+)。 3．25℃时，在“H2A―HA―A2”的水溶液体系中，H2A、HA和A2三者中各自所占的物质的量分数（α）随－－－－溶液pH变化的关系如图所示。下列说法正确的是 A. 在含H2A、HA和A2的溶液中，加入少量NaOH固体，α(HA)一定增大 －－－B. 将等物质的量的NaHA和Na2A混合物溶于水，所得的溶液中α(HA)＝α(A2) －－C. NaHA溶液中，HA的水解能力小于HA的电离能力 D. 在含H2A、HA和A2的溶液中，若c(H2A)＋2c(A2)＋c(OH)＝c(H)，则α(H2A)和α(HA)一定相等 －－－－＋－－－【答案】C 【解析】A.根据图像，在含H2A、HA-和A2- 的溶液中，加入少量NaOH固体，溶液的酸性减弱，α(HA-)可能增大，可能减小，与原溶液的成分有关，故A错误；B. 根据图像，将等物质的量的NaHA和Na2A混合物溶于水时，溶液的pH在4~5之间，溶液显酸性，以HA-电离为主，所得的溶液中α(HA-)＜α(A2-)，故B错误；C．NaHA溶液显酸性，以电离为主，可知其电离程度大于其水解程度，故C正确；D. 在含H2A、HA-和A2-的溶液中，根据电荷守恒，有2c(A2-)+c(OH-)+c(HA-)= c(H+)+ c(Na+)，因为c(H2A)+2c(A2-)+c(OH-)=c(H+)，则2c(A2-)+c(OH-)+c(HA-)= c(H+)+ c(Na+)= c(H2A)+2c(A2-)+c(OH-)+ c(Na+)，因此c(HA-)= c(H2A) + c(Na+)，故D错误；故选C。 4．常温下，HA为一元弱酸。已知溶液中HA、A-的物质的量分数δ随溶液pH变化的曲线如右图所示。向10mL0.1mol/LHA溶液中，滴加0.1mol/LNaOH溶液x mL。下列不正确的是 A. 常温下，HA的电离平衡常数Ka=10-9 B. x=0时，1
c(HCO3-)>c(NH3·H2O)>c( CO32-) B. NH4HCO3溶液中存在下列关系：<1 C. 向pH=6.5的上述溶液中逐滴滴加氢氧化钠溶液时，NH4+和HCO3-浓度逐渐减小 D. 分析可知，常温下水解平衡常数Kh(HCO3-)的数量级为10-7 【答案】B 【解析】分析：A项，由NH3·H2O的分布分数的变化分析NH4+的分布分数的变化，再结合图像判断当pH=9时，溶液中各离子浓度大小；B项，根据碳酸氢铵溶液pH=7.8，判断NH4+与HCO3-的大小关系，结合物料守恒解决该项；C项，结合图像判断滴入氢氧化钠溶液后NH4+和HCO3-浓度变化；D项，利用图像中的特殊点(如pH=6.5时)对应的离子浓度，计算水解平衡常数Kh(HCO3-)。 7．25℃时，向20mL 0.1mol/L HAuCl4溶液中滴加0.1mol/LNaOH 溶液，滴定曲线如图1，含氯微粒的物质的量分数(δ) 随pH变化关系如图2，则下列说法不正确的是 A. 在c点溶液中: c(Na+)=c(AuCl4-) B. a 点对应溶液pH 约为5 C. 25℃时，HAuCl4的电离常数为1×10-3 D. d点时，溶液中离子浓度大小关系为: c(Na+)>c(AuCl4-)>c(OH-) >c(H+) 【答案】C 【解析】c点溶液中，pH=7，c(OH-)=c(H+)，根据电荷守恒可知：c(Na+)=c(AuCl4-)，A正确；根据Ka= c(H+)×c(AuCl4-)/c(HAuCl4)=10-3×10-3/（0.1-10-3）≈10-5，由于a点时，c(AuCl4-)= c(HAuCl4)，所以c(H+)≈10-5 mol/L, pH≈5，B正确；0.1mol/LHAuCl4溶液pH=3，根据HAuCl4=H++ AuCl4-可知，该反应的电离常数为Ka=c(H+)×c(AuCl4-)/c(HAuCl4)= 10-3×10-3/（0.1-10-3）=10-5，C错误；d点时，溶液溶质为NaAuCl4，溶液显碱性，所以溶液中离子浓度大小关系为:c(Na+)>c(AuCl4-)>c(OH-)>c(H+)，D正确；正确选项C。 8．常温下向100mL0.2mol/L的氨水中逐滴加入0.2mol/L的盐酸，所得溶液中NH4+和NH3·H2O的物质的量分数φ与加入盐酸的体积V及混合液pH变化的关系如图所示，下列说法正确的是 A. 表示NH3·H2O物质的量分数变化的曲线是B B. pH=9.26时的溶液中，NH3·H2O的电离程度小于NH4+的水解程度 C. 常温下,NH3·H2O的电离常数为1.8×10-5mol/L (已知lg1.8=0.26) D. 当加入盐酸体积为50mL时，溶液中c(NH4+)-c(NH3·H2O)=2×(10-5+10-9)mol/L 【答案】C 【解析】NH3·H2O与HCl能够发生反应： NH3·H2O+HCl=NH4Cl+H2O，随着HCl的滴入，NH3·H2O浓度逐渐减小，NH4+的浓度逐渐增大，所以曲线B表示的是NH4+，不是NH3·H2O的物质的量分数，A选项错误；pH=9.26时，溶液呈碱性，说明NH3·H2O的电离程度大于NH4+离子的水解程度，B选项错误；NH3·H2ONH4++ OH-，K=［C（NH4+）×C（OH-）］/C（NH3·H2O），根据图示得：当PH=9.26时，溶液中NH3·H2O和NH4+的物质的量分数相同，即浓度相同，所以K=C（OH-）=Kw/C（H+）=1×10-14/10-9.26=10-4.74=1.8×10-5，C选项正确；当加入盐酸体积为50mL时，C（Cl-）=1/15mol·L-1，C(NH3·H2O)+C(NH4+)=2/15 mol•L-1,所以有：2C(Cl-)= C(NH3·H2O)+C(NH4+),根据电荷守恒：2C(H+)+2C(NH4+) =2C（Cl-）+2C（OH-），所以c(NH4+)-c(NH3·H2O)=2×(10-5-10-9)mol/L，D选项错误，正确答案是C。 9．已知草酸为二元弱酸，在25℃时，草酸的两步电离常数为： Ka1=5.0×10-2,Ka2=m。实验测得在该温度下改变0.1mol· L-1的H2C2O4溶液的pH 值时，溶液中主要微粒的物质的量分数δ(X) 随pH值的变化如图所示[已知：①δ( H2C2O4)= 列说法不正确的是（ ） ②1g5=0.7;③图中b点对应的pH值为2.7]。则下 A. 在a点，溶液对应的pH值为1.3 B. pH= 2.8 时，c(HC2O4-)>c(C2O42-)+c(H2C2O4) C. pH=4.2时，c(HC2O4-)=c(C2O42-)=c(H+) D. lgKa2=-4.2 【答案】C 【解析】A. 在a点时，c(HC2O4-)=c(H2C2O4)， Ka1=5.0×10-2== c(H+)，溶液对应的pH=-lg c(H+)=-lg 5.0×10-2=1.3，故A正确；B. 根据图像，pH= 2.8 时，溶质主要为HC2O4-，c(HC2O4-)>c(C2O42-)+c(H2C2O4)，故B正确；C. pH=4.2时，c(HC2O4-)=c(C2O42-)=0.05mol· L-1，此时c(H+)=10-4.2 mol· L-1，c(HC2O4-)=c(C2O42-)＞c(H+)，故C错误；D. pH=4.2时，c(HC2O4-)=c(C2O42-)，则lgKa2=lg选C。 = lg c(H+)=-4.2，故D正确；故10．25℃时，改变0.1mol/L RCOOH溶液的pH,溶液中RCOOH、RCOO-的微粒分布分数a(X)= ;甲酸(HCOOH)与丙酸(CH3CH2COOH)中酸分子的分布分数与PH的关系如图所示。 下列说法正确的是 A. 丙酸的酸性比甲酸强 B. 若0.1mol/L甲酸溶液的pH= 2.33,则0.01mol/L甲酸溶液的pH= 3.33 C. CH3CH2COOHCH3CH2COO-+H+的lgK=-4.88 D. 将0.1mol/L的HCOOH溶液与0.lmol/L的HCOONa溶液等体积混合,所得溶液中:c(Na+)>c(HCOOH)>c(HCOO-)>c(OH-)>c(H+) 【答案】C 11．20℃时，在H2C2O4、NaOH混合溶液中，c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.100mol/L。含碳元素微粒的分布分数δ随溶液pH变化的关系如图所示。下列说法正确的是 A. ①表示H2C2O4的分布曲线，③表示C2O42-的分布曲线 B. Q点对应的溶液中lgc(H+)c(OH)，即lgc(H)>lgc(OH)，故B错误；C、电离平衡常数只受温度的影响，根据P点，－＋－Ka=－＋－10－4.2，此平衡常数是草酸的二级电离，故C错误；D、根据质子守恒，因此有c(OH)=c(H)- c(C2O42)+c(H2C2O4)，故D正确。 12．已知：常温下，①Ka1(H2CO3)=4.3×10-7，Ka2(H2CO3)=5.6×10-12 ②H2R及其钠盐的溶液中，H2R、HR-、R2-分别在三者中所占的物质的量分数(ɑ)随溶液pH的变化关系如图所示。下列叙述错误的是 A. 在pH=4.3的溶液中：3c(R2-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-) B. 向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液，发生反应：2CO32-+H2R=2HCO3-+R2- C. 在pH=1.3 的溶液中存在=10-3 D. 等体积等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合后，溶液中水的电离程度比纯水大 【答案】D 【解析】A、在pH=4.3的溶液中，c（R2-）=c（HR-），溶液中电荷守恒为：2c（R2-）+c（HR-）+c（OH-）=c（Na+）+c（H+），所以3c(R2-)=3c（HR-）=c（Na+）+c（H+）-c（OH-），故A正确； C、当溶液pH=1.3时，c（H2R）=c（HR-），则Ka1==10-1.3，溶液的pH=4.3时，c（R2-）=c（HR-），则Ka2==10-4.3，==10-3，故C正确；B、H2R的电离常数Ka2大于H2CO3的Ka2，即酸性：HR->HCO3-，所以向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液，发生反应：2CO32-+H2R=2HCO3-+R2-，故B正确； D、等体积等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合后，生成等浓度的H2R、HR-，溶液的pH=1.3，溶液显酸性，对水的电离起到抑制作用，所以溶液中水的电离程度比纯水小，故D错误；故选D。 13．25℃时，往HA溶液中滴加NaOH溶液，溶液中HA和A二者中各自所占的物质的量分数(α)随溶液pH变化的关系如图所示。下列说法正确的是 － A. 在pH=5.0的溶液中，c(A)=c(HA)，c(OH)= c(H+) －－B. pH=7的溶液中，α(HA)=0，α(A)=1.0 C. 25℃时，Ka(HA)=1×105 －－D. pH=5.0时，溶液中水电离产生的c(H+)=1×105mol·L1 －－【答案】C 14．25℃时，有c(HA)+c(A-)=0.1mol/L 的一组HA、KA 混合溶液，溶液中c(HA)、c(A-)与pH的关系如下图所示。下列叙述不正确的是 A. pH= 5.75 的溶液中: c(K+)>c(A- )>c(HA)>q(H+)>c(OH- ) B. 欲得W 点所示溶液，起始所加溶液应符合c(HA)+c(A-)=0.1mol/L 且c(KA) C. pH=3.75的溶液中：c(K+)+c(H+)-c(OH-)+c(HA)=0.1mol/L D. 若A-的水解常数为Kb 则lgKb=-9.25 【答案】A 【解析】 pH=5.75的溶液呈酸性，c(K+)>c(A- )>c(HA)>q(H+)>c(OH- )不符合电荷守恒，故A错误；根据W点，HA的电离平衡常数是，A-的水解平衡常数为，HA电离大于A-水解，欲得W点所示溶液，c(KA)b 【答案】A 【解析】根据图像可知，乙二胺(H2NCH2CH2NH2)为二元弱碱，当加入10mL盐酸时，生成的(H2NCH2CH2NH3)Cl，溶液呈碱性， A项错误；Kb2[H2NCH2CH2NH2]=，由图像a可知，c[(H3NCH2CH2NH3)2+]= c[(H2NCH2CH2NH3)+]，c(H+)=10-6.85，c(OH—)=10-7.15，即Kb2[H2NCH2CH2NH2] 的数量级为10-8，B项正确；a 点所处的溶液中的电荷守恒为：c(H+)+2c([H3NCH2CH2NH3]2+)+c[(H2NCH2CH2NH3)+]=c(OH-) +(Cl-)，因c[(H3NCH2CH2NH3)2+]= c[(H2NCH2CH2NH3)+]，故c(H+)+3c([H3NCH2CH2NH3]2+)=c(OH-) +(Cl-)，C项正确；a点溶质为乙(H3NCH2CH2NH3)Cl2和(H2NCH2CH2NH3)Cl混合物，两种盐将会促进水的电离，而b点为(H2NCH2CH2NH3)Cl和H2NCH2CH2NH2，(H2NCH2CH2NH3)Cl会促进水的电离，而H2NCH2CH2NH2会抑制水的电离，综上所述，水的电离程度:a>b，D项正确。 16．常温下将盐酸溶液滴加到联氨(N2H4)的水溶液中，混合溶液中的微粒的物质的量分数δ(X)随-lg(OH-) 变化的关系如图所示。下列叙述错误的是 下列叙述错误的是 A. Kb1(N2H4)=10-6 B. 反应N2H62++N2H4=2N2H5+的PK=9.0 (已知:pK=-1gK) C. N2H5C1溶液中c(H+)>c(OH-) D. N2H5C1溶液中存在c(Cl-)+c(OH-)=c(N2H5+)+2c(N2H62+)+(H+) 【答案】B 17．已知亚硒酸(H2SeO3)为二元弱酸，常温下，向某浓度的亚硒酸溶液中逐滴加入一定浓度的NaOH溶液，所得溶液中H2SeO3、HSeO3-、SeO32-三种微粒的物质的量分数与溶液pH 的关系如图所示。下列说法不正确的是 A. 常温下，亚硒酸的电离平衡常数K2=10-4.2 B. pH=l.2的溶液中：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(H2SeO3) C. 将相同物质的量NaHSeO3和Na2SeO3 固体完全溶于水可配得pH为4.2的混合液 D. 向pH=1.2的溶液中滴加NaOH溶液至pH=4.2的过程中水的电离程度一直增大 【答案】C 【解析】A:根据电离反应方程式：H2SeO3=H++HSeO3-，HSeO3-= H++ SeO32-知K2=c(H+).c(SeO32-) /c(HSeO3-),当PH=4.2时，达到平衡所以。此时c(HSeO3-)=c(SeO32-) 说以K2=10-4.2故A正确。B.pH=l.2的溶液中H2SeO3和HSeO3-的浓度相等，根据电荷守恒关系知：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(H2SeO3)是正确的；故B对；C.将相同物质的量NaHSeO3和Na2SeO3 固体完全溶于水不能配得pH为4.2的混合液，Na2SeO3强碱弱酸盐，水解显碱性，NaHSeO3水解达到平衡时PH=4.2，所以两者混合物的PH一定大于4,2.故C错。D.向pH=12的溶液中滴加NaOH溶液至pH=4.2的过程中因为中和了溶液中的氢离子，促进了水的电离，故水的电离程度一直增大。故D正确。 18．弱酸H2A 溶液中，存在H2A、HA-和A2-三种形态的粒子， 其物质的量分数δ(X)随溶液pH变化的关系如图所示[已知δ(X) = ]，下列说法不正确 的是(图中：a=1.25、b=4.27) A. 已知pKa=-lgKa，则pKa1=1.25 B. 0.1mol·L-1的NaHA溶液显碱性 C. 0.1mol·L-1Na2A溶液中：2c(H2A)+c(HA-)=c(OH-)-c(H+) D. 0.1mol·L-1NaHA溶液中：c(Na+)+c(A2-)+c(H2A)+c(HA-)=0.2mol·L-1 【答案】B 19．HA 为一元弱酸。已知溶液中HA、A-的物质的量分数δ随溶液pH变化的曲线如右图所示。向10 mL0.1mol/LHA溶液中，滴加0.1mol/LNaOH溶液x mL。下列说法中，不正确的是 A. pH=9时，c(A-)=c(HA) B. x=0时，1＜pH＜7 C. x=5时，c(A-)=c(HA) D. x=10时，c(A-)+c(HA)=c(Na+)=0.05mol/L 【答案】C 【解析】A、根据图像，当pH=9时，c(HA)=(A)，故A说法正确；B、HA为弱酸，0.1molHA的pH>1，HA为酸，因此HA的pH<7，故B说法正确；C、x=5时，此时溶液中的溶质为NaA和HA，且两者物质的量相等，A的物质的量分数为0.5，根据图像此时pH=9，溶液显碱性，即c(A)>c(HA)，故C说法错误；D、x=10时，NaOH和HA恰好完全反应，此时的溶液中溶质为NaA，根据物料守恒，因此有c(A)＋c(HA)=c(Na)，故D说法正确。 20．25℃时，H2SO3及其钠盐的溶液中，H2SO3、HSO3-、SO32-的物质的量分数(α)随溶液pH变化关系如下图所示，下列叙述错误的是（ ） －＋－－－ A. 溶液的pH=5时，硫元素的主要存在形式为HSO3- B. 当溶液恰好呈中性时：c(Na+)>c(SO32-)+c(HSO3-) C. 向pH=8的上述溶液中滴加少量澄清石灰水，D. 向pH=3的上述溶液中滴加少量稀硫酸,α(HSO3-)减小 【答案】C 【解析】A、pH=5时，HSO3-的物质的量分数(α)为1.0，说明硫元素的主要存在形式为HSO3-，故A正确；B、c(H+)+c(Na+)=2c(SO32-)+c(HSO3-)+c(OH-)，所以，c(Na+)＞c(SO32-)+c(HSO3-)，故B正确；C、随pH增大，c(SO32-)的值增大 增大，c(HSO3-)减小，所以的值减小，故C错误；D、根据图像，向pH=3的上述溶液中滴加少量稀硫酸，溶液的pH减小，α(HSO3-)减小，α(H2SO3)增大，故D正确；故选C。 21．室温下，1mol·L-l的某二元酸H2A溶液中，存在的HA-、A2-的物质的量分数随pH变化的关系如图所示， 下列说法不正确的是 A. H2A的电离方程式为：H2A==H++HA- HA-B. 室温下，电离平衡HA-A2-+H+ A2-+H+的平衡常数Ka=10-3。 C. 等物质的量浓度NaHA和Na2A溶液等体积混合，离子浓度大小关系为：c(Na+)>c(HA-)>c(A2-) D. 在Na2A溶液中存在c(Na+)=2c(A2-)+2c(HA-) 【答案】C 【解析】根据图示，H2A溶液中不含H2A分子，所以H2A第一步完全电离，HA-、A2-共存，说明H2A第二步部分电离，所以H2A的电离方程式为：H2A==H++HA- HA-A2-+H+，故A正确；根据图示，PH=3时，c(A2-)=c(HA-)，电离平衡HA-A2-+H+的平衡常数Ka=10-3，故B正确；HA-A2-+H+的平衡常数Ka=10-3，A2-水解平衡常数是 ，HA-电离大于A2- 水解，所以c(HA-)c(Cl-)>c(HCO3-)>c(H+)=c(OH-) D. 25℃时，CO32-+H2O【答案】C HCO3-+OH-的Kh=10－10mol·L1 － 23．25℃，c(HCN)+c(CN-)=0.1mol/L的一组HCN和NaCN的混合溶液，溶液中c(HCN)、c(CN-)与pH的关系如图所示。下列有关离子浓度关系叙述正确的是 A. 将0.1mol/L的HCN溶液和0.1mol/LNaCN溶液等体积混合(忽略溶液体积变化): c(Na+)>c(HCN)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+) B. W点表示溶液中: c(Na+)+c(H+)=c(HCN) C. pH=8的溶液中: c(Na+)+c(H+)+c(HCN)=0.1mol/L +c(OH-) D. 将0.3mol/LHCN溶液和0.2mol/LNaOH溶液等体积混合（忽略溶液体积变化）：c(CN)+ 3c(OH)=2c(HCN)+ 3c(H) 【答案】CD ＋－－ 24．25℃时，SO2与NaOH反应后的溶液中存在含硫微粒H2SO3、HSO3-和SO32-，三者中各自所占的物质的量分数随溶液pH变化的关系如图所示。下列说法正确的是 A. a表示SO32-物质的量分数随溶液pH变化的曲线 B. pH=8昀溶液中：c(HSO3-)>c(SO32-) C. pH=7的溶液中：c(Na+)= c(HSO3-)+2c(SO32-) D. 1mol/L的NaHSO3溶液中存在： c(H2SO3)=c(H+)+c(OH-)+c(SO32-) 【答案】C 【解析】A. 由图像可知，a表示HSO3-物质的量分数随溶液pH变化的曲线，A错误；B. a表示HSO3-物质的量分数随溶液pH变化的曲线，b表示SO32-物质的量分数随溶液pH变化的曲线，由图像可知，pH=8时的溶液中, c(HSO3-)＜c(SO32-)，B错误；C. pH=7的溶液中，由电荷守恒可知c(H+)+c(Na+)= c(HSO3-)+2c(SO32-)+c(OH-)，c(H+)=c(OH-)，所以可得c(Na+)= c(HSO3-)+2c(SO32-)，C正确；D. 1mol/L的NaHSO3溶液中，由物料守恒可知：c(Na+)=c(HSO3-)+c(SO32-)+c(H2SO3)，由电荷守恒可知c(H+)+c(Na+)= c(HSO3-)+2c(SO32-)+c(OH-)，由二者联立可得：c(H2SO3)= c(OH-)+c(SO32-)-c(H+)，D错误。答案选C. 25．乙二胺(H2NCH2CH2NH2)，无色液体，有类似氨的性质。已知：25℃时，Kb1=10-4.07Kb2=10-7.15；乙二胺溶液中各含氮微粒的分布分数δ（平衡时某含氮微粒的浓度占各含氮微粒浓度之和的分数）随溶液pH的变化曲线如右图。下列说法错误的是 A. H2NCH2CH2NH2在水溶液中第一步电离的方程式为：H2NCH2CH2NH2+H2OB. 曲线Ⅰ代表的微粒符号为[H3NCH2CH2NH3]2+ C. 曲线Ⅰ与曲线Ⅱ相交点对应pH=4.07 D. 在0.1mol·L-1 H2NCH2CH2NH3Cl溶液中各离子浓度大小关系为c(Cl-)>(H2NCH2CH2NH3+) >c(OH-)>c(H+) H2NCH2CH2NH3++OH- 【答案】C 【解析】A. 乙二胺(H2NCH2CH2NH2)有类似氨的性质，根据题目信息Kb1=10-4.07、Kb2=10-7.15可知，H2NCH2CH2NH2在水溶液中分两步电离，第一步电离的方程式为：H2NCH2CH2NH2+H2OH2NCH2CH2NH3++OH-，故A正确；B. H2NCH2CH2NH2在水溶液中分两步电离，电离方程式分别为：H2NCH2CH2NH2+H2OH2NCH2CH2NH3++OH-、H2NCH2CH2NH3++H2O[H3NCH2CH2NH3]2++OH-，根据方程式可知，溶液pH越小，越有利于电离平衡正向移动，[H3NCH2CH2NH3]2+浓度越大，所以曲线Ⅰ代表的微粒符号为[H3NCH2CH2NH3]2+，故B正确；C. 曲线II代表的微粒符号为H2NCH2CH2NH3+，曲线Ⅰ与曲线Ⅱ相交点对应的溶液中，[H3NCH2CH2NH3]2+和H2NCH2CH2NH3+浓度相等，根据H2NCH2CH2NH3++H2O[H3NCH2CH2NH3]2++OH-可知，Kb2=10-7.15==c(OH-)，则c(H+)==10-6.85，pH=6.85，故C错误；D. 在0.1mol·L-1 H2NCH2CH2NH3Cl溶液中，因H2NCH2CH2NH3+水解使溶液呈酸性，则各离子浓度大小关系为c(Cl-)>(H2NCH2CH2NH3+) >c(OH-)>c(H+)，故D正确；答案选C。 26．25 ℃时，在含CH3COOH和CH3COO的溶液中，CH3COOH、CH3COO二者中各自所占的物质的量分数(α)随溶液pH变化的关系如图所示。下列说法不正确的是( ) －－ A. 在pH＜4.76的溶液中，c(CH3COO)＜c(CH3COOH) B. 在pH＝7的溶液中，α(CH3COOH)＝0，α(CH3COO)＝1.0 C. 在pH＞4.76的溶液中，c(CH3COO)与c(OH)之和可大于c(H) D. 在pH＝4.76的溶液中加盐酸，α(CH3COOH)与α(CH3COO)之和保持不变 【答案】B －－－＋－－ 27．硫是中学化学重要的非金属元素之一，请回答下列有关问题。 已知：2SO2(g)+O2(g)2NO(g)＋O2(g)2SO3(g) △H=-196.6kJ/mol 2NO2(g) △H=-113.0kJ/mol SO3(g)+NO(g)的ΔH= ______kJ/mol 。 （1）反应NO2(g)+ SO2(g)（2）一定条件下，将NO2与SO2以体积比1∶2置于密闭容器中发生上述反应，下列能说明反应达到平衡状态的是 _________。 a．体系压强保持不变 b．混合气体颜色保持不变 c．SO3和NO的体积比保持不变 d．每消耗1 mol SO2的同时消耗1 molNO （3）S2Cl2和SCl2均为重要的工业化合物。已知： a.S2（l）+Cl2（g）b.S2Cl2（g）+ Cl2（g）S2Cl2（g） △H1 2SCl2（g） △H2 —定压强下，向10 L密闭容器中充入1 molS2Cl2和1 mol Cl2，发生反应b。Cl2与SCl2的消耗速率（υ）与温度（T）的关系如图所示： ① A、B、C、D四点对应状态下，达到平衡状态的有______(填字母)，理由是_______。 ②—定温度下，在恒容密闭容器中发生反应a和反应b，达到平衡后缩小容器容积，重新达到平衡后，Cl2的平衡转化率_________（填“增大”或“减小”或“不变”），理由是________。 II．氮有不同价态的化合物，如氨、氮气、亚硝酸钠、乙二胺等。 图（I）和图（II）分别为二元酸H2A和乙二胺（H2NCH2CH2NH2）溶液中各微粒的百分含量δ（即物质的量百分数）随溶液pH的变化曲线（25℃）。 （1）H3NCH2CH2NH3A溶液显____（填“酸”或“碱”）性。 （2）乙二胺在水溶液中发生第二步电离的方程式：____________________，其平衡常数Kb2= _______________________ 。 （3）向20 mL 0.1 mol/L的H2A溶液加入10 mL 0.1 mol/L H2NCH2CH2NH2溶液后，溶液中各离子浓度大小的关系为 ____________________________________。 【答案】 －41.8 bd BD B、D两点对应的状态下，用同一物质表示的正、逆反应速率相等 不变 反应a和反应b均为左右两边气体分子总数相等的反应，压强对平衡没有影响 酸 [H3NCH2CH2NH2]+H2O [H3NCH2CH2NH2]2+OH Kb2=10＋－－7.15＋ c([H3NCH2CH2NH2])＞c(HA)＞c(A2)＞c([H3NCH2CH2NH3]2)＞＋－－＋c(H)＞c(OH) 【解析】I.（1）考查热化学反应方程式的计算，①2SO2(g)＋O2(g)(①－②)/2，得出：△H=(113.0－196.6)/2kJ·mol1=－41.8kJ·mol1； －－＋－2SO3(g)，②2NO(g)＋O2(g)2NO2(g)，（2）考查化学平衡状态的判断，a、反应前后气体系数之和相等，因此压强始终保持不变，即压强不变，不能说明反应达到平衡，故a错误；b、NO2显红棕色，其余均为无色，因此颜色不变，说明反应达到平衡，故b正确；c、SO2和NO系数相等，因此SO3和NO的体积比始终保持不变，故c错误；d、消耗1molSO2，说明反应向正反应方向移动，消耗1molNO，说明反应向逆反应方向移动，且两者消耗量等于系数之比，因此能说明反应达到平衡，故d正确； （2）应分步电离，即第二步电离的方程式为[H3NCH2CH2NH2]+H2O ＋＋[H3NCH2CH2NH2]2+OH；平衡常＋－＋－7.15数只受温度的影响，即pH=6.85时，c([H3NCH2CH2NH2])=c([H3NCH2CH2NH)]2)，其平衡常数Kb2=10＋－－ ； ＋（3）根据所给量，因此离子浓度大小顺序是c([H3NCH2CH2NH2])＞c(HA)＞c(A2)＞c([H3NCH2CH2NH3]2)＞c(H)＞c(OH)。 ＋－